Schmidt, Friederike (2005). Chirale Phasentransfer-Katalysatoren zur asymmetrischen Darstellung von a,b-Epoxycarbonylverbindungen. PhD thesis, Universität zu Köln.

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Die hier vorliegende Arbeit beschreibt die Synthesen neuartiger chiraler Phasentransfer-Katalysatoren auf Basis der Cinchona-Alkaloide Chinin und Chinidin und deren Anwendung zur Darstellung von a,b-Epoxycarbonylverbindungen. Die erhaltenen Ergebnisse bei der Epoxidierung von 1,4-Naphthochinonen, speziell Vitamin-K3, sind bislang die besten hinsichtlich der erzielten Enantioselektivitäten. Erste kinetische Studien lieferten Hinweise auf die reale Katalysatorstruktur in der Reaktionsmischung. Durch die entwickelten PTCs konnte auch eine asymmetrische Induktion bei der Darzens-Reaktion zu 2,3-Epoxyzimtsäureamiden bewirkt werden. Dies stellt die erste Anwendung von Cinchona-Alkaloid abgeleiteten PTCs zum asymmetrischen Aufbau dieser Verbindungsklasse dar. Des Weiteren konnte erstmalig eine Methodik zur Epoxidierung von elektronenarmen Enonen unter Weitz-Scheffer-Bedingungen in Mikroemulsionen etabliert werden. Mit dieser Methodik wurden beachtliche Reaktionsbeschleunigungen bei sehr guten Ausbeuten realisiert.

Item Type: Thesis (PhD thesis)
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Abstract
Language
In this work, the synthesis of novel chiral phase-transfer catalysts based on the Cinchona alkaloids quinine and quinidine and their application in the synthesis of asymmetric a,b-epoxycarbonyl compounds is described. The results of the epoxidation of 1,4-naphthoquinones, especially vitamin K3 are the best reported so far with respect to enantioselectivity. First kinetic investigations provided an indication of the real catalyst structure present in the reaction mixture. The ptcs developed induced enantioselectivity in the catalytic Darzens reaction to glycidic acid amides. This is the first application of Cinchona alkaloid ptcs for this substrate class. Furthermore, a novel methodology for the epoxidation of electron deficient enones under Weitz-Scheffer conditions in a microemulsion medium was established. Remarkable increase in the reaction rate in combination with very good yields were achieved.
English
Creators:
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Email
ORCID
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Schmidt, Friederike
friederikes@web.de
UNSPECIFIED
UNSPECIFIED
URN: urn:nbn:de:hbz:38-18754
Date: 2005
Language: German
Faculty: Faculty of Mathematics and Natural Sciences
Divisions: Faculty of Mathematics and Natural Sciences > Department of Chemistry > Institute of Organic Chemistry
Subjects: Chemistry and allied sciences
Date of oral exam: 5 February 2006
Referee:
Name
Academic Title
Berkessel, Albrecht
Prof., Dr.
Refereed: Yes
URI: http://kups.ub.uni-koeln.de/id/eprint/1875

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