Komplexe des einwertigen Silbers mit N-Heterocyclen und Anionen als Co-Liganden

Sehabi, Muhamet (2006). Komplexe des einwertigen Silbers mit N-Heterocyclen und Anionen als Co-Liganden. PhD thesis, Universität zu Köln. Open Access

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Abstract

Kurzzusammenfassung Diese Arbeit befasst sich mit der Darstellung und Untersuchung von Koordinationsverbindungen von Silber(I) und N-Heterocyclen, sowie Anionen als Co-Liganden. Dabei wurden Sechsring- und Fünfring-Stickstoff-Heterocyclen mit unterschiedlicher Anzahl an Stickstoff-Atomen eingesetzt. Die erhaltenen Koordinationsverbindungen wurden hauptsächlich röntgenographisch und spektroskopisch untersucht. Die Strukturen von ∞{[Ag(C18N6H12)](NO3)} (1) und ∞{[Ag4(C18N6H12)2(μ2-CF3CO2)4](H2O)} (2) sind durch die zweifache Chelatisierung des 2,4,6-Tris(2-pyridyl)-1,3,5-triazin-Ligands an einem Silber-Zentrum charakterisiert. Durch Umsetzung von Melamin mit verschiedenen Silber(I)-Salzen wurden die koordinationspolymeren Verbindungen {[Ag(C3N6H6)]NO3} (3), ∞{[Ag(C3N6H6)2](CF3CO2)} (5) mit einer polymeren Verknüpfung zu Strängen sowie die linear koordinierten Verbindungen [Ag(C3N6H6)2]ClO4 (4), und [Ag(C3N6H6)2]BF4(C3N6H6)2 (6) erhalten. Die Strukturen [Ag(C9N5H9)2]NO3 (7) und [Ag(C9N5H9)2]CH3CO2 (9) mit 2,4-Diamino-6-phenyl-1,3,5-triazin als Ligand bestehen aus Dimeren, die über Nitrat-Anionen, bzw. Acetat-Anionen miteinander verknüpft werden. Die Struktur von ∞{[Ag(C9N5H9)2]ClO4(H2O)} (8) besteht aus einer dreidimensionalen Kettenstruktur mit dreifach verknüpften Silberzentren. Die isotype Koordinationspolymere von ∞{[Ag(C4N4Cl)2]BF4} (10), ∞{[Ag(C4N4Cl)2]ClO4} (11) mit 2,4-Diamino-6-chlorpyrimidin (Dcp) als Ligand, bestehen aus verzerrt tetraedrisch koordinierten Silber-Zentren. Die isotype Strukturen von ∞1[{Ag(μ2-C4N4ClH5)(2-CH3CO2)}2] (12) und ∞1[{Ag(μ2-C4N4ClH5)(μ2-CF3CO2)}2] (13) bestehen aus zwei linear koordinierten Ag-Dcp-Einheiten, die über die Acetat- bzw. Trifluoroacetat-Anionen verknüpft werden. Das Koordinationspolymer ∞2[Ag2(μ2-Pyq)(μ2-(NO3)(μ3-NO3)] (14) enthält ein neutrales dreidimensionales Netz mit vierfach verknüpften Silber-Zentren, die über Pyq-Liganden verbunden sind. In [Ag(C10N4H6)2CF3CO2] (15) ist das Silber-Atom gestaucht prismatisch von vier Stickstoff-Atomen und zwei Sauerstoff-Atomen umgeben. In [Ag(C10N2H8)CF3CO2] (16) koordinieren zwei Stickstoff-Aatome des 2,2'-Bipyridins und ein Sauerstoff-Atom des Trifluoroacetat-Ions an ein Silber-Zentrum und [Ag(C10N2H8)2]ClO4 (17) sind die Silber-Atome gestaucht quadratisch planar von vier Stickstoff-Atomen umgeben. In das Koordinationspolymer von ∞2[Ag(C4N2H10)4]NO3 (18) sind die Silber-Atome tetraedrisch von vier Piperazin-Liganden umgeben. In ∞[Ag(μ2-C4N2H10)2](CF3CO2)(H2O)3 (19) ist das Metall-Zentrum von drei Stickstoff-Atomen der Piperazin-Liganden trigonal-planar umgeben. Die Struktur von ∞{[Ag(μ2-C4N2H10)]BF4} (20) besteht aus linear koordinierten Silber-Zentren, die über Piperazin-Liganden zu polymeren Kettenstrukturen verknüpft werden. Die isotypen Verbindungen von ∞[Ag(μ2-Cl)(C4NOH9)] (21) und ∞[Ag(μ2-Br)(C4NOH9)] (22) enthalten eine neutrale dreidimensionale Kettenstruktur mit tetraedrisch koordinierten Silber-Zentren. Durch Umsetzung von Pyrazol mit Silber(I)-Salzen wurden linear kooordinierte Komplexe (wie z.B. in ∞{[Ag(C3N2H4)2(μ2-NO3)]} (23), [Ag(C3N2H4)2]ClO4 (25), [Ag(C3N2H4)2]BF4 (26) und [Ag(C3N2H4)2][PF6](C3N2H4) (27)), trigonal-planare Komplexe (wie z.B. in [Ag(C3N2H4)3](CF3CO2) (24)) und tetraedrisch koordinierte Komplexe (in [Ag(C3N2H4)4]2(SO4) (28)) erhalten. In der polymeren Struktur von [Ag(μ2-C7N4ClH5)(μ;2-NO3)] (29) sind die Silber-Atome tetraedrisch von zwei Stickstoff-Atomen der 5-Chlor-1-phenyl-H-tetrazol-Liganden (Cpt) und zwei Sauerstoff-Atomen der Nitrat-Anionen umgeben. Die isotypen polymeren Verbindungen von ∞[Ag(μ2-C7N4ClH5)(μ2-H2O)]BF4 (30) und ∞[Ag(μ2-C7N4ClH5)-(μ2-H2O)]ClO4 (31) bestehen aus helicalen Kettenstrukturen, die über Wassermolekülen zu dreidimensionalen Netzstrukturen verknüpft werden.

Item Type:

Thesis (PhD thesis)

Translated abstract:

Abstract

Language

Abstract Coordination compounds of Ag+ with N-Hetrocylic ligands and anions as co-ligands have been synthesized and investigated by x-ray methods and IR/Raman spectroscopy. Five and six-membered N-heterocycles with varying number of nitrogen atoms were used for complexing the silver(I) cation. In the crystal structures of ∞[Ag(C18N6H12)](NO3)} (1) and ∞{[Ag4(C18N6H12)2(μ2-CF3CO2)4](H2O)} (2) the doubly-chelating ligand 2,4,6-tris(2-pyridyl)-1,3,5-triazin coordinates the silver cations. By reacting melamine with different silver salts, the coordination polymers ∞{[Ag(C3N6H6)]NO3} (3) and ∞{[Ag(C3N6H6)2](CF3CO2)} (5) with a a strand-like arrangement are obtained as well as the linearly coordinated compounds [Ag(C3N6H6)2]ClO4 (4) and [Ag(C3N6H6)2]BF4(C3N6H6)2 (6). The complex salts [Ag(C9N5H9)2]NO3 (7) and [Ag(C9N5H9)2]CH3CO2 (9) with 2,4-diamino-6-phenyl-1,3,5-triazin as ligand contain dimers, which are linked via nitrate and acetate anions, respectively. The structure of ∞{[Ag(C9N5H9)2]ClO4(H2O)} (8) is built up by a three-dimensional chain network with a threefold linkage of the silver centres. In the two isotypic compounds ∞1{[Ag(C4N4Cl)2]BF4} (10), ∞1{[Ag(C4N4Cl)2]ClO4} (11) with 2,4-diamino-6-chlorpyrimidin (Dcp) as ligand, the silver cations are surrounded by distorted tetrahedra. The isotypoc structures of ∞1[{Ag(μ2-C4N4ClH5)(μ2-CH3CO2)}2] (12) and ∞1[{Ag(μ2-C4N4ClH5)(μ2-CF3CO2)}2] (13) are composed of two linearly coordinated Ag-dcp units, which are linked by the (trifluoro)acetate anions. The coordination-polymer ∞2[Ag2(μ2-Pyq)(μ2-(NO3)(μ3-NO3)] (14) is built up by a neutral three-dimensional network with a fourfold linkage of the silver atoms, which are connected via the Pyg ligands. In [Ag(C10N4H6)2CF3CO2] (15) the silver atom is surrounded by a distorted square prism of four nitrogen and two oxygen atoms. In [Ag(C10N2H8)CF3CO2] (16), two N-atoms of 2,2'-bipyridine and one oxygen atom of the trifluoroacetate anion coordinate the silver centre, whereas in [Ag(C10N2H8)2]ClO4 (17), the silver atoms are surrounded by a distorted square plane of four N-atoms. In the coordination polymer ∞2[Ag(C4N2H10)4]NO3 (18), tetrahedral coordination of four piperazine ligands is observed. In ∞[Ag(μ2-C4N2H10)2](CF3CO2)(H2O)3 (19) a trigonal planar surrounding of the metal centre by the N-atoms is found. The structure of ∞{[Ag(μ2-C4N2H10)]BF4} (20) is a polymeric chain structure consisting of linearly coordinated silver atoms linked via the piperazine ligands. The isotypic compounds ∞[Ag(μ2-Cl)(C4NOH9)] (21) and ∞[Ag(μ2-Br)(C4NOH9)] (22) consist of a neutral three-dimensional chain structure with tetrahedrally coordinated silver atoms. The reaction of pyrazole with silver(I) salts yields linearly coordinated complexes (e.g. in ∞{[Ag(C3N2H4)2(μ2-NO3)]} (23), [Ag(C3N2H4)2]ClO4 (25), [Ag(C3N2H4)2]BF4 (26) and [Ag(C3N2H4)2][PF6](C3N2H4) (27)) trigonal planar complexes (e.g. in Ag(C3N2H4)3](CF3CO2) (24)) or tetrahedrally coordinated complexes (as in [Ag(C3N2H4)4]2(SO4) (28)). In the polymeric structure of [Ag(μ2-C7N4ClH5)(μ2-NO3)] (29), the Ag atoms are surrounded tetrahedrally by two N atoms of the 5-chlorine-1-phenyl-H-tetrazole (Cpt) ligand and two O atoms of the NO3- unit. The isotypic polymeric compounds ∞[Ag(μ2-C7N4ClH5)(μ2-H2O)]BF4 (30) and ∞[Ag(μ2-C7N4ClH5)-(μ2-H2O)]ClO4 (31) consist of helical chains, which are connected by water molecules to form three-dimensional networks.

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