Universität zu Köln

Fiolka, Christoph (2011). Polyiodide komplexer Übergangsmetalle Mit einem Anhang über Ga(I)- und Ga(II)-Kronenether-Komplexe. PhD thesis, Universität zu Köln.

Preview

PDF Doktorarbeit_Fiolka.pdf Download (41MB)

Abstract

Ziel dieser Arbeit war zum einen die Darstellung neuer Polyiodid-Anionen komplexer Kronenether-Übergangsmetalle, wobei insbesondere Augenmerk auf Iod-reiche Verbindungen gelegt wurde, da bislang diese Polyiodid-Anionen in der Literatur selten beschrieben wurden. Es konnten neue Triiodid-, Pentaiodid-, Dodecaiodid und Heptaiodid-Anionen, wie z. B. in [Cu(H2O)6(12K4)5](I5)2, [Mn(B12K4)2]2(I5)3(I5), [Mn(B15K5)2(H2O)2]I12 und [Co(B15K5)(NCCH3)(H2O)(B15K5)](I7)2 dargestellt werden. Das strukturell bislang unbekannte planare Octadecaiodid-Anion [Co(12K4)2]2I18 wird beschrieben. Die besonders Iod-reichen Verbindungen [(H5O2)(12K4)]4I26, [M(12K4)2]I16 mit M = Mn2+, Fe2+, Ni2+ und [Na(15K5)]2I16 konnten strukturell charakterisiert werden. Dabei konnte gezeigt werden, dass diese Verbindungen mit Hilfe der Aufbauregeln für Polyiodid- Anionen nach Tebbe beschrieben werden können. Eine weitere Motivation war die Synthese von Metalliodid-Iod-Strukturen, welche mit der Darstellung von [(B15K5)BiI3(I2)] erfolgreich war. Überraschenderweise wurde mit [(K(Db18K6))3I][Pd2I6] eine Verbindung erhalten, in der ein Iodid-Anion als Templat für das komplexe Kronenether-Kation [(K(Db18K6))3I]+ dient. Diese Kationen liegen in der Kristallstruktur als hexagonal gepackte Helices vor. Ebenfalls war die erstmalige Synthese von Gallium(I)-Kronenether-Komplexen eine Aufgabenstellung dieser Arbeit. Mit den Ga(I)-Kronenether-Komplexen Ga(12K4)][GaCl4] und [Ga(Db18K6)][GaCl4] konnte dieses Ziel erreicht werden. Mit dem Komplex [Ga2Cl2(Krypt- 2,2,2)][Ga2Cl6] konnte eine Gallium(II)-Verbindung erhalten werden, in der das bislang unbekannte komplexe Kation [Ga2Cl2]2+ vorliegt. 7