Universität zu Köln

Supramolekulare Polymere mit chiralen Cobalt-Komplexen

Liebig, Thomas Justus (2013) Supramolekulare Polymere mit chiralen Cobalt-Komplexen. PhD thesis, Universität zu Köln.

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    Abstract

    In den letzten Jahren spielte die gezielte Synthese von Verbindungen mit definierten Netzwerkstrukturen zunehmend eine große Rolle. In diesem Kontext kann vor allem zwischen supramolekularen Verbindungen und Koordinationspolymeren unterschieden werden. In Koordinationspolymeren wird der Selbstorganisationsprozess durch koordinative Bindungen gelenkt, während in supramolekularen Verbindungen gerichtete Wasserstoffbrücken und andere intermolekulare Wechselwirkungen den Aufbau verschiedener Topologien ermöglichen. Die Auswahl geeigneter Bausteine mit besonderen strukturdirigierenden Eigenschaften steht dabei in dieser Arbeit im Vordergrund. Durch Umsetzung chiraler Komplexe mit Silber- und Bleicarboxylaten konnten neue, vorwiegend azentrische, supramolekulare Polymerverbindungen synthetisiert und mit Hilfe der Röntgeneinkristallstrukturanalyse charakterisiert werden. Die eingesetzten Komplexe sind über rigide Linker-Anionen zu Netzwerken verknüpft. In allen Verbindungen konnte der Komplex als SBU (secondary building unit) eingebaut werden. Die aus dem Aufbau der Ligandenhülle resultierende sterische Abschirmung ermöglicht dabei zwei unterschiedliche Netzwerk-Topologien. Die asymmetrische sterische Abschirmung des Tris-1,2-Ethylendiamin-Cobalt(III)-Komplexes führt zu einer T-förmigen Geometrie der SBU. In diesen Verbindungen kann das eindimensionale Strukturfragment der Leiter in den Kristallstrukturen beobachtet werden. Bei nahezu kugelsymmetrischer Abschirmung des zentralen Co-Atoms zeigt die SBU eine trigonal planare Geometrie, die zum Aufbau zweidimensionaler Netzwerke führt.

    Item Type: Thesis (PhD thesis)
    Translated abstract:
    AbstractLanguage
    In recent years the selective synthesis of compounds with defined network structures has played an increasingly important role. In this context, mainly supramolecular compounds and coordination polymers can be distinguished. The self-assembly process in coordination polymers is directed by coordination bonds, while in supramolecular compounds hydrogen bonds and other intermolecular interactions enable the development of different topologies. The selection of suitable fragments with structure-specific properties is the main focus of this thesis. The reaction of chiral complexes with silver and lead carboxylates resulted in new, predominantly acentric supramolecular polymers and their crystal structures were solved and refined from X-ray single crystal diffraction data. The complexes used are connected by a rigid linker anions to form networks. In all compounds the complexes could be assembled as a secondary building unit (SBU). Due to their different shielding, the SBUs exhibit two different networks. The asymmetric steric shielding of the tris-1,2-ethylenediamine cobalt (III) complex leads to a T-shaped geometry of the SBU. In these compounds a ladder-like, one-dimensional fragment is observed in the crystal structures. Due to a nearly spherically symmetric shielding of the central cobalt atom, the SBUs exhibit trigonal planar geometries, thus forming two-dimensional networks.English
    Creators:
    CreatorsEmail
    Liebig, Thomas Justusthomasjliebig@googlemail.com
    URN: urn:nbn:de:hbz:38-49573
    Publisher: Verlag Dr. Hut, München
    ISBN: 978-3-8439-0814-6
    Subjects: Chemistry and allied sciences
    Uncontrolled Keywords:
    KeywordsLanguage
    Supramolekulare Verbindungen, Chiralität, NetzwerkstrukturenGerman
    Faculty: Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät
    Divisions: Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät > Institut für Anorganische Chemie
    Language: German
    Date: 18 January 2013
    Date Type: Publication
    Date of oral exam: 19 October 2012
    Full Text Status: Public
    Date Deposited: 13 Feb 2013 08:33:23
    Referee
    NameAcademic Title
    Ruschewitz, UweProf. Dr.
    Klein, AxelProf. Dr.
    URI: http://kups.ub.uni-koeln.de/id/eprint/4957

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