Frangenberg, Matthias
(2026).
Stability of Concentrated Dispersions.
PhD thesis, Universität zu Köln.
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Abstract
Das Verhalten konzentrierter Polymerdispersionen wird durch komplexe Wechselwirkungen zwischen den Partikeln bestimmt, die sowohl die experimentelle Charakterisierung als auch die theoretische Interpretation erschweren. Die vorliegende Dissertation leistet einen Beitrag zum Verständnis der Stabilitätsmechanismen solcher Systeme, einem Forschungsfeld mit hoher Relevanz für Anwendungen in der Pharmaindustrie, bei Beschichtungen, in der Lebensmitteltechnologie und in der Entwicklung neuer fortschrittlicher Materialien wie Nanokompositen, Funktionsbeschichtungen und Hybridwerkstoffen. Herkömmliche optische Methoden stoßen bei der Untersuchung von Partikelgrößen, Zetapotenzialen und daraus abgeleiteten Stabilitätseigenschaften konzentrierter, opaker Dispersionen häufig an ihre Grenzen, da sie nicht in der Lage sind, da starke Lichtstreuung und -absorption in solchen Systemen die Anwendung optischer Verfahren erheblich einschränken. Um diese Herausforderungen zu überwinden, kombiniert die vorliegende Arbeit akustische Dämpfungsspektroskopie (AAS) und elektroakustische Verfahren auf Basis des kolloidalen Vibrationsstroms (CVI), um wässrige Polymerlatices unterschiedlicher Partikelgröße und chemischer Zusammensetzung (PVC, SBR, PTFE, PU, PBAMM) direkt in ihrem ursprünglichen Zustand zu analysieren. Zu den wichtigsten Beiträgen dieser Dissertation gehört die Optimierung der Bestimmung des Zetapotenzials durch die systematische Einbeziehung von Oberflächenleitfähigkeitseffekten in elektrokinetische Standardmodelle, wodurch teils erhebliche Messfehler in hochkonzentrierten Systemen vermieden werden. Darüber hinaus verbessern fortschrittliche theoretische Modelle, die explizit zwischen Oberflächenleitfähigkeit aus der stagnierenden und der diffusen Schicht unterscheiden, die Präzision von Zetapotenzialmessungen erheblich und validieren akustische Methoden gegenüber etablierten optischen Techniken. Ein weiterer Schwerpunkt der Dissertation liegt auf der Entwicklung eines Ansatzes zur Bestimmung von Partikelgrößenverteilungen in Polymerdispersionen mit Hilfe der AAS, wobei die intrinsische Absorption der Partikel als entscheidender Faktor berücksichtigt wird. Durch die Einbeziehung dieses Faktors wird die Genauigkeit der Bestimmung mittlerer Partikelgrößen erheblich verbessert, auch wenn weiterhin Herausforderungen bei der Bestimmung der Verteilungsbreite bestehen. Zur Bewertung der kolloidalen Stabilität erweist sich die akustische Dämpfung als ein leistungsfähiges Instrument zur Bestimmung der kritischen Koagulationskonzentration (CCC), insbesondere bei opaken und stark konzentrierten Dispersionen. Untersuchungen zur Tensidadsorption zeigen klare Zusammenhänge zwischen zunehmender Oberflächenbedeckung und verbesserter Dispersionsstabilität auf, was wertvolle Erkenntnisse für die Optimierung von Formulierungen liefert. Insgesamt verbindet diese Dissertation modellbasierte Ansätze mit akustischen und elektroakustischen Charakterisierungsmethoden. Sie liefert methodische und konzeptionelle Fortschritte bei der Charakterisierung und Stabilisierung konzentrierter Polymerdispersionen und anderer kolloidaler Modellsysteme und eröffnet neue Perspektiven für deren Einsatz in wissenschaftlichen und industriellen Anwendungen.
| Item Type: | Thesis (PhD thesis) |
| Translated title: | Title Language Stabilität konzentrierter Dispersionen German |
| Translated abstract: | Abstract Language The behaviour of concentrated polymer dispersions is governed by complex interparticle interactions that challenge both experimental characterisation and theoretical interpretation. This dissertation contributes to the understanding of stability mechanisms in concentrated polymer dispersions, a field of research with high relevance for applications in the pharmaceutical industry, coatings, food technology and the development of new materials such as nanocomposites, functional coatings and hybrid materials. Traditional optical methods often fall short when probing particle size, zeta potential, and the stability properties derived from them in concentrated, opaque dispersions, because strong light scattering and absorption in such systems significantly restrict the application of optical methods. To overcome these limitations, this work combines acoustic attenuation spectroscopy (AAS) and electroacoustic approaches based on the colloidal vibration current (CVI) to analyse aqueous polymer latexes of different particle sizes and chemistries (PVC, SBR, PTFE, PU, PBAMM) in their native, undiluted state.
One of the most important contributions of this dissertation is the optimisation of zeta potential determination by systematically incorporating surface conductivity effects into standard electrokinetic models, addressing significant measurement errors in highly concentrated systems. Furthermore, advanced theoretical models that explicitly distinguishing contributions of the stagnant and diffuse layer to the surface conductivity significantly enhance the precision of zeta-potential measurements validating acoustic methods against established optical techniques.
The thesis also introduces an approach to determine particle size distributions in polymer dispersions using AAS, emphasizing the critical role of intrinsic particle absorption. By integrating this factor, the work significantly improves the accuracy of median particle-size estimates, although challenges remain for determining distribution width.
For assessing colloidal stability, acoustic attenuation proves to be a powerful tool for determining the critical coagulation concentration (CCC), especially beneficial in opaque and highly concentrated dispersions. Investigations into surfactant adsorption reveal clear correlations between increasing surface coverage and enhanced dispersion stability, yielding valuable guidance for formulation optimization.
Overall, this dissertation combines model-based approaches with acoustic and electroacoustic characterisation methods. It delivers methodological and conceptual advances in the characterisation and stabilisation of concentrated polymer dispersions and other colloidal model systems, opening new possibilities for their use in scientific and industrial applications. English |
| Creators: | Creators Email ORCID ORCID Put Code Frangenberg, Matthias matthiasfrangenberg93@gmail.com UNSPECIFIED UNSPECIFIED |
| URN: | urn:nbn:de:hbz:38-800671 |
| Date: | 2026 |
| Place of Publication: | Köln |
| Language: | English |
| Faculty: | Faculty of Mathematics and Natural Sciences |
| Divisions: | Faculty of Mathematics and Natural Sciences > Department of Chemistry > Institute of Physical Chemistry |
| Subjects: | Natural sciences and mathematics Physics Chemistry and allied sciences |
| Uncontrolled Keywords: | Keywords Language Colloidal vibration current English Latex dispersion English Dukhin number English Electroacoustics English Surface conductivity English Zeta potential English Electrokinetics English Colloids English Acoustic attenuation spectroscopy English Concentrated latices English Particle size distribution English Critical coagulation concentration English |
| Date of oral exam: | 22 January 2026 |
| Referee: | Name Academic Title Schmidt, Annette M. Prof. Dr. Leimenstoll, Marc Prof. Dr. Wilkens, Jan Prof. Dr. |
| Funders: | Bundesministerium für Bildung, Wissenschaft, Forschung und Technologie, Westlake Vinnolit GmbH & Co. KG |
| Projects: | Applied Research on Disperse Colloidal Polymer (DisCoPol) |
| Refereed: | Yes |
| URI: | http://kups.ub.uni-koeln.de/id/eprint/80067 |
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