Treskow, Marcel (2010). Synthese und Anwendung von Sulfonimiden. PhD thesis, Universität zu Köln.

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Abstract

In der vorliegenden Arbeit wurden Beiträge zu Synthese, Anwendung und Recycling von chiralen Sulfonamiden und Imiden entwickelt. Es wurde gezeigt, wie sich aus terminalen Halogenalkanen mittels Natriumsulfit Sulfonsäure darstellen lassen und es konnte ein neues Verfahren zur Herstellung chiraler Sulfonsäuren, ausgehend von chiralen Alkoholen, entwickelt werden. Ferner wurde gezeigt, wie sich aliphatische Sulfonsäuren durch Einführung einer Benzylschutzgruppe, unabhängig von ihrer Struktur, selektiv und in hoher Ausbeute in Sulfonimide überführen lassen. In dieser Arbeit wurde die Synthese der chiralen Brønstedsäure (R)-Binaphthyl-2,2�-sulfonimid (BINBAM) und eine Methode zu dessen Recycling aus Reaktionslösungen vorgestellt. In der ionischen Flüssigkeit [bmim]Tf2N wurde am Beispiel von p-Kresol die Hydroarylierung von Styrol und 1,2-Dihydronaphthalin durch Katalyse mit (R)-BINBAM gezeigt. Es konnten keine Enantiomerenüberschüsse, dafür jedoch erstmalig die Aktivierung einer benzylischen, nicht konjugierten Doppelbindung durch eine chirale Brønstedsäure gezeigt werden. In einer Aza-Baylis-Hillman-Reaktion wurde die Anwendung chiraler ionischer Flüssigkeiten getestet und mit dem Brønstedsäureadditiv N-Triflylphenylalanin eine Ausbeute von 87% bei 31%ee erreicht.

Item Type: Thesis (PhD thesis)
Translated title:
TitleLanguage
Synthesis and Application of SulfonimidesEnglish
Translated abstract:
AbstractLanguage
This thesis describes the synthesis, application and recycling of chiral sulfonamides and imides. Within this work, the synthesis of sulfonic acids was demonstrated by the reaction of sodium sulfite with terminal alkylhalides. Furthermore, a new synthesis of chiral sulfonic acid, starting from chiral alcohols, was established. The conversion of sulfonic acid chlorides, independently of their alkylresidue, to sulfonimides was achieved in high purities and excellent yields by introducing a benzyl protective group. The synthesis and recycling of the chiral Brønsted acid (R)-R)-Binaphthyl-2,2�-sulfonimide (BINBAM) was demonstrated as well as the application of this acid in a hydroarylation reaction between p-Cresol and styrene or 1,2-Dihydronaphthaline. In this way, the first activation of a benzylic non-conjugated C-C-double bond by a chiral Brønstedacid was shown. The application of chiral ionic liquids based on amino acids was demonstrated in an Aza-Baylis-Hillman reaction. The chiral Brønsted acid N-Triflylphenylalanine was used as an additive and could achieve a yield of 87% of the product with an enantiomeric excess of 31 %.English
Creators:
CreatorsEmailORCID
Treskow, Marcelmarcel@treskow.deUNSPECIFIED
URN: urn:nbn:de:hbz:38-30931
Subjects: Chemistry and allied sciences
Uncontrolled Keywords:
KeywordsLanguage
Sulfonimid, Sulfonamid, Sulfonsäure, chiral, BrønstedsäurGerman
Sulfonimide, Sulfonamide, Sulfonic acid, chiral, Brønsted acideEnglish
Faculty: Faculty of Mathematics and Natural Sciences
Divisions: Faculty of Mathematics and Natural Sciences > Institute of Organic Chemistry
Language: German
Date: 2010
Date of oral exam: 26 January 2010
Referee:
NameAcademic Title
Giernoth, RalfPrivatdoz. Dr.
Refereed: Yes
URI: http://kups.ub.uni-koeln.de/id/eprint/3093

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