Universität zu Köln

Fiolka, Christoph (2011). Polyiodide komplexer Übergangsmetalle Mit einem Anhang über Ga(I)- und Ga(II)-Kronenether-Komplexe. PhD thesis, Universität zu Köln.

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Abstract

Ziel dieser Arbeit war zum einen die Darstellung neuer Polyiodid-Anionen komplexer Kronenether-Übergangsmetalle, wobei insbesondere Augenmerk auf Iod-reiche Verbindungen gelegt wurde, da bislang diese Polyiodid-Anionen in der Literatur selten beschrieben wurden. Es konnten neue Triiodid-, Pentaiodid-, Dodecaiodid und Heptaiodid-Anionen, wie z. B. in [Cu(H2O)6(12K4)5](I5)2, [Mn(B12K4)2]2(I5)3(I5), [Mn(B15K5)2(H2O)2]I12 und [Co(B15K5)(NCCH3)(H2O)(B15K5)](I7)2 dargestellt werden. Das strukturell bislang unbekannte planare Octadecaiodid-Anion [Co(12K4)2]2I18 wird beschrieben. Die besonders Iod-reichen Verbindungen [(H5O2)(12K4)]4I26, [M(12K4)2]I16 mit M = Mn2+, Fe2+, Ni2+ und [Na(15K5)]2I16 konnten strukturell charakterisiert werden. Dabei konnte gezeigt werden, dass diese Verbindungen mit Hilfe der Aufbauregeln für Polyiodid- Anionen nach Tebbe beschrieben werden können. Eine weitere Motivation war die Synthese von Metalliodid-Iod-Strukturen, welche mit der Darstellung von [(B15K5)BiI3(I2)] erfolgreich war. Überraschenderweise wurde mit [(K(Db18K6))3I][Pd2I6] eine Verbindung erhalten, in der ein Iodid-Anion als Templat für das komplexe Kronenether-Kation [(K(Db18K6))3I]+ dient. Diese Kationen liegen in der Kristallstruktur als hexagonal gepackte Helices vor. Ebenfalls war die erstmalige Synthese von Gallium(I)-Kronenether-Komplexen eine Aufgabenstellung dieser Arbeit. Mit den Ga(I)-Kronenether-Komplexen Ga(12K4)][GaCl4] und [Ga(Db18K6)][GaCl4] konnte dieses Ziel erreicht werden. Mit dem Komplex [Ga2Cl2(Krypt- 2,2,2)][Ga2Cl6] konnte eine Gallium(II)-Verbindung erhalten werden, in der das bislang unbekannte komplexe Kation [Ga2Cl2]2+ vorliegt. 7

Item Type:	Thesis (PhD thesis)
Translated abstract:	Abstract Language The major goal of this doctoral thesis was the structural characterisation of new polyiodide anions with emphasis on highly iodine-rich compounds. New triiodide, pentaiodide, dodecaiodide and heptaiodide anions, as the compounds [Cu(H2O)6(12c4)5](I5)2, [Mn(b12c4)2]2(I5)3(I5) and [Mn(b15c5)2(H2O)2]I12 could be obtained. The compound [Co(12c4)2]2I18 exhibits a new structural motif for the octadecaiodide anion. The especially iodine-rich compounds [(H5O2)(12c4)]4I26, [M(12c4)2]I16 withM= Mn2+, Fe2+, Ni2+ and [Na(15c5)]2I16 were obtained. All polyiodide anions obey Tebbes principal building scheme. Another subject was the synthesis of metal-iodide-iodine-structures; one compound of this type could be obtained, [(b15c5)BiI3(I2)]. In the case of [(K(db18c6))3I][Pd2I6] the anticipated metal-iodide-iodine-structure could not be observed, but the extraordinary and elusive iodide templated cation [(K(db18c6))3I]+ was first detected. In the crystal structure the cations forms hexagonally staggered helices. Another aim of this work was the first-time synthesis of gallium(I) crown compounds. Indeed, Ga(12c4)][GaCl4] and [Ga(db18c6)][GaCl4] are described for the first time. The hitherto unknown [Ga2Cl2]2+-cation was also obtained. English
Creators:	Creators Email ORCID ORCID Put Code Fiolka, Christoph cfiolka@freenet.de UNSPECIFIED UNSPECIFIED
URN:	urn:nbn:de:hbz:38-44393
Date:	November 2011
Language:	German
Faculty:	Faculty of Mathematics and Natural Sciences
Divisions:	Faculty of Mathematics and Natural Sciences > Department of Chemistry > Institute of Inorganic Chemistry
Subjects:	Chemistry and allied sciences
Uncontrolled Keywords:	Keywords Language Kronenether, Übergangsmetalle, Polyiodide, gallium German polyether, transition metals, polyiodides, gallium English
Date of oral exam:	17 November 2010
Referee:	Name Academic Title Meyer, Gerd Prof. Dr. Klein, Axel Prof. Dr.
Refereed:	Yes
URI:	http://kups.ub.uni-koeln.de/id/eprint/4439