Universität zu Köln

C–H Functionalization Via Photochemically Generated Peroxides: Method Development and Mechanistic Studies

Gulzar, Naeem (2014) C–H Functionalization Via Photochemically Generated Peroxides: Method Development and Mechanistic Studies. PhD thesis, Universität zu Köln.

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    Abstract

    The goal of the thesis was to explore the feasibility of C–H functionalization via photochemically generated hydroperoxides. A practical method for the C–H functionalization of tetrahydrocarbazole derivatives via intermediate hydroperoxides with the aid of oxygen, visible light and catalytic amounts of a cheap Brønsted acid and a sensitizer has been developed. The reaction can be run in two steps or in a one-pot fashion, does not require synthetic oxidants, expensive metal catalysts, elevated temperatures or protective groups and can afford the coupling products in high yields within 5–6 hours. The developed methodology has also been applied to the synthesis of some representative pharmaceutically active compounds. The detailed investigations of the reaction mechanism explained the exclusive C–H amination in the 1-position of the tetrahydrocarbazole scaffold and also proved that a hydroperoxide moiety can be used as leaving group under optimized acidic conditions.

    Item Type: Thesis (PhD thesis)
    Translated abstract:
    AbstractLanguage
    Das Ziel der Arbeit war es, die Machbarkeit der C–H Funktionalisierung über photochemisch erzeugte Hydroperoxide zu untersuchen. Eine praktische Methode für die C–H Funktionalisierung von Tetrahydrocarbazolderivaten mittels intermediär gebildeten Hydroperoxiden unter der Verwendung von Sauerstoff, sichtbarem Licht, einem Sensibilisator und katalytischer Mengen an Brønsted-Säure wurde entwickelt. Die Reaktion kann sowohl zweistufig als auch als Eintopfreaktion durchgeführt werden und erfordert weder die Verwendung von synthetischen Oxidationsmitteln, teuren Metallkatalysatoren oder erhöhte Temperaturen, die Produkte werden in hohen Ausbeuten nach 5-6 Stunden erhalten. Die entwickelte Methode konnte weiterhin für die Synthese einiger pharmazeutisch aktiver Verbindungen genutzt werden. Die detaillierte Untersuchung des Reaktionsmechanismus erklärt die exklusive C–H Aminierung in der 1–Position des Tetrahydrocarbazol–Gerüsts und belegt, dass die Hydroperoxid–Gruppe unter optimierten sauren Bedingungen als Abgangsgruppe genutzt werden kann.German
    Creators:
    CreatorsEmail
    Gulzar, Naeemng_ravian@yahoo.com
    URN: urn:nbn:de:hbz:38-58648
    Subjects: Chemistry and allied sciences
    Uncontrolled Keywords:
    KeywordsLanguage
    C–H FunctionalizationEnglish
    Photochemically Generated PeroxidesEnglish
    Method DevelopmentEnglish
    Mechanistic StudiesUNSPECIFIED
    pharmaceutically active compoundsUNSPECIFIED
    Faculty: Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät
    Divisions: Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät > Institut für Organische Chemie
    Language: English
    Date: 25 November 2014
    Date Type: Publication
    Date of oral exam: 25 November 2014
    Full Text Status: Public
    Date Deposited: 06 Jan 2015 08:18:19
    Referee
    NameAcademic Title
    Klußmann, MartinPD Dr.
    URI: http://kups.ub.uni-koeln.de/id/eprint/5864

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