Gulzar, Naeem (2014). C–H Functionalization Via Photochemically Generated Peroxides: Method Development and Mechanistic Studies. PhD thesis, Universität zu Köln.

[img]
Preview
PDF
Thesis_NG_27.pdf - Accepted Version

Download (4MB)

Abstract

The goal of the thesis was to explore the feasibility of C–H functionalization via photochemically generated hydroperoxides. A practical method for the C–H functionalization of tetrahydrocarbazole derivatives via intermediate hydroperoxides with the aid of oxygen, visible light and catalytic amounts of a cheap Brønsted acid and a sensitizer has been developed. The reaction can be run in two steps or in a one-pot fashion, does not require synthetic oxidants, expensive metal catalysts, elevated temperatures or protective groups and can afford the coupling products in high yields within 5–6 hours. The developed methodology has also been applied to the synthesis of some representative pharmaceutically active compounds. The detailed investigations of the reaction mechanism explained the exclusive C–H amination in the 1-position of the tetrahydrocarbazole scaffold and also proved that a hydroperoxide moiety can be used as leaving group under optimized acidic conditions.

Item Type: Thesis (PhD thesis)
Translated abstract:
AbstractLanguage
Das Ziel der Arbeit war es, die Machbarkeit der C–H Funktionalisierung über photochemisch erzeugte Hydroperoxide zu untersuchen. Eine praktische Methode für die C–H Funktionalisierung von Tetrahydrocarbazolderivaten mittels intermediär gebildeten Hydroperoxiden unter der Verwendung von Sauerstoff, sichtbarem Licht, einem Sensibilisator und katalytischer Mengen an Brønsted-Säure wurde entwickelt. Die Reaktion kann sowohl zweistufig als auch als Eintopfreaktion durchgeführt werden und erfordert weder die Verwendung von synthetischen Oxidationsmitteln, teuren Metallkatalysatoren oder erhöhte Temperaturen, die Produkte werden in hohen Ausbeuten nach 5-6 Stunden erhalten. Die entwickelte Methode konnte weiterhin für die Synthese einiger pharmazeutisch aktiver Verbindungen genutzt werden. Die detaillierte Untersuchung des Reaktionsmechanismus erklärt die exklusive C–H Aminierung in der 1–Position des Tetrahydrocarbazol–Gerüsts und belegt, dass die Hydroperoxid–Gruppe unter optimierten sauren Bedingungen als Abgangsgruppe genutzt werden kann.German
Creators:
CreatorsEmailORCID
Gulzar, Naeemng_ravian@yahoo.comUNSPECIFIED
URN: urn:nbn:de:hbz:38-58648
Subjects: Chemistry and allied sciences
Uncontrolled Keywords:
KeywordsLanguage
C–H FunctionalizationEnglish
Photochemically Generated PeroxidesEnglish
Method DevelopmentEnglish
Mechanistic StudiesUNSPECIFIED
pharmaceutically active compoundsUNSPECIFIED
Faculty: Faculty of Mathematics and Natural Sciences
Divisions: Faculty of Mathematics and Natural Sciences > Institute of Organic Chemistry
Language: English
Date: 25 November 2014
Date of oral exam: 25 November 2014
Referee:
NameAcademic Title
Klußmann, MartinPD Dr.
Full Text Status: Public
Date Deposited: 06 Jan 2015 07:18
Funders: DFG
URI: http://kups.ub.uni-koeln.de/id/eprint/5864

Downloads

Downloads per month over past year

Export

Actions (login required)

View Item View Item