Neue Untersuchungen zur Synthese und Eigenschaften niedervalenter Perfluororganytellur-Verbindungen

Pohl, Herbert (2002). Neue Untersuchungen zur Synthese und Eigenschaften niedervalenter Perfluororganytellur-Verbindungen. PhD thesis, Universität zu Köln. Open Access

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Im Rahmen der Untersuchungen an niedervalenten Perfluororganyltellur-Verbindungen ist es gelungen, die Darstellung von Bis(trifluormethyl)tellur zu modifizieren. Die erfolgreiche Reinigung von Bis(trifluormethyl)ditellur ermöglichte die Aufnahme der Schwingungsspektren und ihre durch DFT-Berechnungen gestützte Interpretation. Hochaufgelöste NMR-Spektren von Bis(trifluormethyl)ditellur wurden gemessen und mit Hilfe einer Spektrensimulation ausgewertet. Die Reaktion von Bis(trifluormethyl)ditellur mit TDAE führt zum Octamethyloxamidiniumbis(trifluormethyltellurat(0)), dem ersten Trifluormethyltellurat(0) überhaupt. Es kristallisiert in einer orthorhombischen Elementarzelle mit den Gitterkonstanten a = 1208,2 pm, b = 1501,2 pm und c = 2316,4 pm. Die Raumgruppe ist Pcab und Z = 8. Seine Eignung als Trifluormethyltellur-Gruppenüberträger wurde mit der von Bis(trifluormethyltellur)quecksilber verglichen und dabei durch Metathesereaktion mit Iodethan Ethyltrifluormethyltellur dargestellt. Die Kristallstrukturen der seit langem bekannten Verbindungen Bis(pentafluorphenyl)tellur und Bis(pentafluorphenyl)ditellur wurden bestimmt. Bis(pentafluorphenyl)tellur kristallisiert in einer monoklinen Elementarzelle mit Z = 12, den Gitterparametern a = 2277,9 pm, b = 588,02 pm und c = 2967,7 pm sowie den Winkeln a = g = 90° und b = 91,81°. Die Raumgruppe ist P21/c. Bis(pentafluorphenyl)ditellur kristallisiert in einer hexagonalen Zelle mit den Parametern a = b = 1444,8 pm, c = 3629,5 pm, g = 120°, Z = 8 und der Raumgruppe R-3. Bei der Umsetzung von Bis(pentafluorphenyl)ditellur mit TDAE ergeben sich Hinweise auf Octamethyloxamidiniumbis(pentafluorphenyltellurat(0)).

Item Type:

Thesis (PhD thesis)

Translated abstract:

Abstract

Language

Within the scope of the investigations on perfluorinated organotellurium compounds of low valency the preparation of bis(trifluoromethyl)tellurium was successfully modified. Purification of bis(trifluoromethyl)ditellurium allowed the measurement of the vibrational spectra and their computer based interpretation via DFT calculations. High resolution NMR spectra of bis(trifluoromethyl)ditellurium were measured and simulated as well. The reaction of bis(trifluoromethyl)ditellurium with TDAE leads to octamethyloxamidiniumbis(trifluoromethyltellurate(0)), the first trifluoromethyltellurate(0) at all, which crystallizes in the orthorhombic space group Pcab with Z = 8. The unit cell parameters are a = 1208.2 pm, b = 1501.2 pm und c = 2316.4 pm. Its ability to transfer the trifluoromethyltellurium group in comparison to bis(trifluoromethyltelluro)mercury was investigated and ethyltrifluoromethyltellurium was prepared by ligand exchange reaction with iodoethane. The X-ray crystal structures of the two well known compounds bis(pentafluorophenyl)tellurium and bis(pentafluorophenyl)ditellur were determined. Bis(pentafluorophenyl)tellurium crystallizes in the monoclinic space group P21/c with Z = 12. The unit cell parameters are a = 2277.9 pm, b = 588.02 pm und c = 2967.7 pm and the angles a = g = 90° and b = 91.81°. The space group of bis(pentafluorophenyl)ditellur is R-3 and the parameters of the hexagonic unit cell with Z = 8 are a = b = 1444.8 pm, c = 3629.5 pm and g = 120°. From the reaction of bis(pentafluorophenyl)ditellur with TDAE octamethyloxamidiniumbis(pentafluorophenyltellurate(0)) probably has been formed.

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