Universität zu Köln

Brüllingen, Eric (2020). P-biphenyl-2,2’-bisfenchol phosphite (P-BIFOP-X) based palladium-, copper- and iron-catalysts in enantioselective C–C couplings. PhD thesis, Universität zu Köln.

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Abstract

P-biphenyl-2,2'-bisfenchol phosphite (P-BIFOP-X, X = H, D, F, Cl, N3, CN, and others) ligands used in enantioselective Pd-catalyzed Tsuji-Trost alkylations, enantioselective Cu-catalyzed 1,4-alkylations and enantioselective Fe-catalyzed 1,4-alkylations. Reaction mechanisms are explored by DFT-computations showing a hyperconjugation effect called F-switch for enantioselective Pd-catalyzed Tsuji-Trost alkylations, a preferred syn-conformation of the enone in enantioselective Cu-catalyzed 1,4-alkylations and a proposed reaction mechanism for the enantioselective Fe(I,III)-catalyzed 1,4-alkylations. Finally the sterical effect of large (Ph) or electronic (ester) groups are discussed for the photooxygenation Schenck-ene reaction and the DFT-computations reveal a bifurcation of the transition state preferring a certain reaction path forming a specific product.

Item Type:	Thesis (PhD thesis)
Translated title:	Title Language P-biphenyl-2,2’-bisfencholphosphit (P-BIFOP-X) basierte Palladium-, Kupfer- und Eisenkatalysatoren in enantioselektiven C–C Kupplungen German
Translated abstract:	Abstract Language P-biphenyl-2,2'-bisfencholphosphit (P-BIFOP-X, X = H, D, F, Cl, N3, CN, und Andere) Liganden wurden genutzt in enantioselektiven Pd-katalysierten Tsuji-Trost Alyklierungen, enantioselektiven Cu-katalysierten 1,4-Alkylierungen und enantioselektiven Fe-katalysierten 1,4-Alkylierungen. Der Reaktionsmechanismus wurde durch DFT-Rechnungen erforscht, wodurch ein Hyperkonjugationseffekt, genannt F-Wechsel, für die enantioselektive Pd-katalysierte Tsuji-Trost Alkylierung, eine bevorzugte syn-Konformation des Enons in der enantioselektiven Cu-katalysierten 1,4-Alkylierung und ein vorgeschlagener Reaktionsmechanismus für die enantioselektive Fe(I,III)-katalysierte 1,4-Alkylierung. Schließlich konnte ein sterischer (Ph) oder elektronischer (Ester) Gruppeneffekt für die Photooxygenierung, Schenck-en Reaktion, diskutiert werden und durch DFT-Rechnungen gezeigt werden, dass im Übergangszustand eine Gabelung des Reaktionspfads ein spezifisches Produkt erzeugt. German
Creators:	Creators Email ORCID ORCID Put Code Brüllingen, Eric eric.bruellingen@gmail.com UNSPECIFIED UNSPECIFIED
URN:	urn:nbn:de:hbz:38-299032
Series Name:	Organische Chemie
Date:	December 2020
Publisher:	Verlag Dr. Hut
Place of Publication:	München
ISBN:	978-3-8439-4650-6
Language:	English
Faculty:	Faculty of Mathematics and Natural Sciences
Divisions:	Faculty of Mathematics and Natural Sciences > Department of Chemistry > Institute of Organic Chemistry
Subjects:	Natural sciences and mathematics Chemistry and allied sciences
Uncontrolled Keywords:	Keywords Language Enantioselective catalyses English Fenchol based English Palladium-, copper-, iron-catalysts English
Date of oral exam:	4 February 2020
Referee:	Name Academic Title Goldfuß, Bernd Univ.-Prof. Dr. Griesbeck, Axel Univ.-Prof. Dr.
Refereed:	Yes
URI:	http://kups.ub.uni-koeln.de/id/eprint/29903