Universität zu Köln

Liu, Sensheng (2021). Difunctionalization of Olefins by Radicals and Nucleophiles. PhD thesis, Universität zu Köln.

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Abstract

Transition metal free, difunctionalization of olefins by radical and nucleophile is presented in this PhD’s work. The combination of benzoyl peroxide with strong Brønsted acid HPF6 allows the difunctionalizationn of alkenes with radicals derived from thioxanthene, xanthene and thiophenols together with nitrile and alcohol nucleophiles. Mechanistic studies suggest the acid promotes the electron transfer step by making BPO as a better electron acceptor. By using of triarylamine as organo-redox catalyst under transition metal and acid free in difunctionalization of alkenes was further studied. BPO with catalytic amount of triarylamine, alkenes can be difunctionalized by a wide range of alkyl radical, generated from C(sp3)-H or halogenated hydrocarbon, nucleophiles, including nitriles, acetic acid, alcohols and fluoride. Moreover, the oxidative Ritter reaction of allylic or benzylic C-H bonds can be also achieved under this reaction system.

Item Type:	Thesis (PhD thesis)
Translated abstract:	Abstract Language In dieser Doktorarbeit wird übergangsmetallfreie, radikal- und nukleophil vermittelte Difunktionalisierung von Olefinen vorgestellt. Die Kombination von Benzoylperoxid mit starker Brønsted-Säure HPF6 ermöglicht die Difunktionalisierung von Alkenen mit Radikalen aus Thioxanthen, Xanthen und Thiophenolen zusammen mit Nitril- und Alkoholnukleophilen. Mechanistische Studien legen nahe, dass die Säure den Elektronentransferschritt fördert, indem BPO als besseren Elektronenakzeptor fungiert. Die Verwendung von Triarylamin als Organo-Redox-Katalysator unter übergangsmetallfreier und säurefreier Difunktionalisierung von Alkenen wurde weiter untersucht. BPO mit katalytischer Menge Triarylamin, kann Alkene difunktionalisieren, durch einen weiten Bereich von Alkylradikalen, die aus C(sp3)-H oder halogeniertem Kohlenwasserstoff, Nucleophilen, einschließlich Nitrilen, Essigsäure, Alkoholen und Fluorid erzeugt werden. Darüber hinaus kann unter diesem Reaktionssystem auch die oxidative Ritter-Reaktion von allylischen oder benzylischen CH-Bindungen erreicht werden. UNSPECIFIED
Creators:	Creators Email ORCID ORCID Put Code Liu, Sensheng sliu@kofo.mpg.de UNSPECIFIED UNSPECIFIED
URN:	urn:nbn:de:hbz:38-527879
Date:	30 July 2021
Language:	English
Faculty:	Faculty of Mathematics and Natural Sciences
Divisions:	Faculty of Mathematics and Natural Sciences > Department of Chemistry > Institute of Organic Chemistry
Subjects:	Chemistry and allied sciences
Uncontrolled Keywords:	Keywords Language difunctionalization of olefins UNSPECIFIED radical chain UNSPECIFIED organo-redox catalyst UNSPECIFIED
Date of oral exam:	22 July 2021
Referee:	Name Academic Title Klußamnn, Martin PD. Dr. Hans-Günther, Schmalz Prof. Dr.
Refereed:	Yes
URI:	http://kups.ub.uni-koeln.de/id/eprint/52787