El-Idreesy, Tamer Tawhid (2005) Photooxygenation of Allylic Alcohols in Polymer Matrices . Synthesis of New Antimalarial Peroxides. PhD thesis, Universität zu Köln.
Abstract
The photooxygenation of organic substrates in polymer matrix as reaction medium using a solvent-free approach was investigated. Two microreactor systems were used: (1) commercially available polystyrene beads crosslinked with divinylbenzene and loaded with tetraarylporphyrine dye sensitizers; (2) synthetic polymers that are covalently coupled with porphyrin dye sensitizers. The solvent-free approach was found to be highly advantageous circumventing the main drawbacks of solution chemistry. A broad variety of mono-, polycyclic, and spiro-1,2,4-trioxanes were synthesized starting from different chiral allylic alcohols. In the first step, the allylic alcohols were converted to sensitizer-free -hydroxy allylic hydroperoxides by the singlet oxygen ene reaction using the solvent-free photooxygenation approach. Subsequent boron trifluoride-catalyzed peroxyacetalization reaction of the vic-hydroperoxy alcohols with different carbonyl compounds led to the formation of the targeted 1,2,4-trioxanes.
| Item Type: | Thesis (PhD thesis) |
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| Translated abstract: | | Abstract | Language |
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| Es wurde die lösungsmittelfreie Photooxygenierung organischer Substrate in Polymermatrizen als Reaktionsmedien untersucht. Hierzu wurden zwei Mikroreaktorsysteme verwendet: (1) kommerziell erhältliche, mit Divinylbenzol quervernetzte Polystyrolkügelchen, welche mit Tetraarylphorphyrin-Sensibilisator-Farbstoffen beladen wurden; (2) synthetisierte Polymere mit kovalent gebundenem Porphyrin-Sensibilisator. Die lösungsmittelfreie Methode stellte sich als sehr vorteilhaft heraus, da wesentliche Nachteile der Chemie in Lösung umgangen werden können. Es wurde ein weites Spektrum von mono-, polycyclischen- und spirocyclischen 1,2,4-Trioxanen ausgehend von verschiedenen chiralen Allylalkoholen synthesiert. Im ersten Schritt wurden die allylischen Alkohole mit Singulett-Sauerstoff in einer En-Reaktion lösungsmittelfrei in farbstofffreie -Hydroxyhydroperoxide umgewandelt. Die anschließende Bortrifluorid-katalysierte Peroxyacetalisierung der vic-Hydroperoxyalkohole mit verschiedenen Carbonyl-Verbindungen führte zur Bildung der gewünschten 1,2,4-Trioxane. | German |
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| Creators: | | Creators | Email |
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| El-Idreesy, Tamer Tawhid | ttawhid@hotmail.com, 0221/4703074 |
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| URN: | urn:nbn:de:hbz:38-15211 |
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| Subjects: | Chemistry and allied sciences |
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| Faculty: | Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät |
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| Divisions: | Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät > Institut für Organische Chemie |
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| Language: | English |
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| Date: | 2005 |
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| Date Type: | Completion |
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| Date of oral exam: | 05 July 2005 |
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| Full Text Status: | Public |
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| Date Deposited: | 07 Sep 2005 11:20 |
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| Referee | | Name | Academic Title |
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| Griesbeck, Axel | Prof. Dr. |
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| URI: | http://kups.ub.uni-koeln.de/id/eprint/1521 |
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