Photooxygenation of Allylic Alcohols in Polymer Matrices . Synthesis of New Antimalarial Peroxides

El-Idreesy, Tamer Tawhid (2005). Photooxygenation of Allylic Alcohols in Polymer Matrices . Synthesis of New Antimalarial Peroxides. PhD thesis, Universität zu Köln. Open Access

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Abstract

The photooxygenation of organic substrates in polymer matrix as reaction medium using a solvent-free approach was investigated. Two microreactor systems were used: (1) commercially available polystyrene beads crosslinked with divinylbenzene and loaded with tetraarylporphyrine dye sensitizers; (2) synthetic polymers that are covalently coupled with porphyrin dye sensitizers. The solvent-free approach was found to be highly advantageous circumventing the main drawbacks of solution chemistry. A broad variety of mono-, polycyclic, and spiro-1,2,4-trioxanes were synthesized starting from different chiral allylic alcohols. In the first step, the allylic alcohols were converted to sensitizer-free -hydroxy allylic hydroperoxides by the singlet oxygen ene reaction using the solvent-free photooxygenation approach. Subsequent boron trifluoride-catalyzed peroxyacetalization reaction of the vic-hydroperoxy alcohols with different carbonyl compounds led to the formation of the targeted 1,2,4-trioxanes.

Item Type:

Thesis (PhD thesis)

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Title	Language
Photooxygenierung von Allylalkoholen in Polymermatrizen - Synthese von neuen Antimalaria-Peroxiden	German

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Abstract

Language

Es wurde die lösungsmittelfreie Photooxygenierung organischer Substrate in Polymermatrizen als Reaktionsmedien untersucht. Hierzu wurden zwei Mikroreaktorsysteme verwendet: (1) kommerziell erhältliche, mit Divinylbenzol quervernetzte Polystyrolkügelchen, welche mit Tetraarylphorphyrin-Sensibilisator-Farbstoffen beladen wurden; (2) synthetisierte Polymere mit kovalent gebundenem Porphyrin-Sensibilisator. Die lösungsmittelfreie Methode stellte sich als sehr vorteilhaft heraus, da wesentliche Nachteile der Chemie in Lösung umgangen werden können. Es wurde ein weites Spektrum von mono-, polycyclischen- und spirocyclischen 1,2,4-Trioxanen ausgehend von verschiedenen chiralen Allylalkoholen synthesiert. Im ersten Schritt wurden die allylischen Alkohole mit Singulett-Sauerstoff in einer En-Reaktion lösungsmittelfrei in farbstofffreie -Hydroxyhydroperoxide umgewandelt. Die anschließende Bortrifluorid-katalysierte Peroxyacetalisierung der vic-Hydroperoxyalkohole mit verschiedenen Carbonyl-Verbindungen führte zur Bildung der gewünschten 1,2,4-Trioxane.

German

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