Universität zu Köln

Trifluormethyltellur(IV)-Verbindungen

Weigand, Holger (2009) Trifluormethyltellur(IV)-Verbindungen. PhD thesis, Universität zu Köln.

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    Abstract

    Ziel dieser Arbeit ist die Darstellung und Analyse von Bis(trifluormethyl)tellur(IV)- Verbindungen. Über Ligandenaustauschreaktionen an den Bis(trifluormethyl)tellurdihalogeniden Te(CF3)2X2 (X = F, Cl, Br) wurden die Carbon- und Sulfonsäurederivate der (CF3)2Te(IV)-Verbindungen synthetisiert. Als Ligandenaustauschreagenzien fungierten Trimethylsilylverbindungen und Silbersalze. Die Umsetzungen wurden mit Hilfe der 19FNMR- Spektroskopie kontrolliert. Die Untersuchung der Produkte erfolgte über CHNSElementaranalyse, Schmelzpunktbestimmung, Massen- und Schwingungsspektroskopie sowie NMR-Spektren der Produkte in Lösung und Einkristallstrukturanalysen, sofern Einkristalle erhalten wurden. Auf diese Weise wurden die Verbindungen Te(CF3)2(CO2R)2 (R = CF3, CH3, C6F5, C6H3F2, C6H4F) und Te(CF3)2(SO3R)2 (R = CF3, C6H4CH3) dargestellt und charakterisiert. Die NMR-Spektren der Verbindungen in verschiedenen Lösungsmitteln deuten auf ein ungewöhnliches Verhalten in Lösung hin. So zeigen diese einen je nach Solvens unterscheidbaren Habitus. Die Produkte lösen sich in Wasser unter Hydrolyse. Mit den starken Säuren als Liganden bilden sich nicht sofort die schon seit längerem bekannten polymeren oxidischen Verbindungen. Es stellt sich ein Gleichgewicht zwischen einer neutralen (CF3)2Te(IV)-Verbindung, womöglich Te(CF3)2(OH)2, und den ionischen Te(IV)- Derivaten [Te(CF3)3]+ und [Te(CF3)R4]� ein. In polaren und unpolaren organischen Lösungsmitteln muss angenommen werden, dass die Bis(trifluormethyl)tellur(IV)-Verbindungen Gleichgewichtsreaktionen eingehen. Mögliche Gleichgewichte, wie z.B. eine [1,3]-sigmatrope Umlagerung der Säureliganden oder die Oligomerisierung zu Telluroxanen, werden diskutiert und durch die Ergebnisse der Analytik untermauert.

    Item Type: Thesis (PhD thesis)
    Translated abstract:
    AbstractLanguage
    The aim of this work is the synthesis and analysis of Bis(trifluoromethyl)tellurium(IV)- compounds. Starting from the dihalogen-derivatives Te(CF3)2X2 (X = F, Cl, Br) ligand exchange reactions with trifluoromethyltrimethylsiliyl-compounds, silver salts and other reactants were investigated. The synthesis was monitored by 19F-NMR-spectroscopy and Te(CF3)2(CO2R)2 (R = CF3, CH3, C6F5, C6H3F2, C6H4F) and Te(CF3)2(SO3R)2 (R = CF3, C6H4CH3) resulted as solids. The isolated products were analysed and characterised by means of elemental analysis, melting point analysis, mass spectroscopy, vibrational spectroscopy and, if possible, by X-ray diffraction of single crystals. The behaviour of the compounds in solution was investigated by NMR-spectroscopy. In water hydrolysis takes place. With the strong acids as ligands the known polymeric oxides of Bis(trifluormethyl)tellurium-compounds are not formed initially. An equilibrium between a neutral species, possibly Te(CF3)2(OH)2, and the two ionic derivatives [Te(CF3)3]+ and [Te(CF3)R4]� can be described. In polar and unpolar organic liquids equilibria are formed, too. 19F-NMR-spectra show different habitus depending on the solvent used. Possible reactions are discussed and supporting facts from other analytical methods mentioned, especially for a [1,3]-sigmatropic shift of the carboxylic ligands or an oligomerisation of the (CF3)2Te(IV)-derivatives to telluroxanes.English
    Creators:
    CreatorsEmail
    Weigand, Holgerh.weigand@gmx.net
    URN: urn:nbn:de:hbz:38-30167
    Subjects: Chemistry and allied sciences
    Uncontrolled Keywords:
    KeywordsLanguage
    Tellur , Fluor , NMR , Ligandenaustauschreaktionen , AnanlytikGerman
    tellurium , fluorine , NMR , ligand exchange reactions , analyticsEnglish
    Faculty: Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät
    Divisions: Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät > Institut für Anorganische Chemie
    Language: German
    Date: 2009
    Date Type: Completion
    Date of oral exam: 21 June 2009
    Full Text Status: Public
    Date Deposited: 05 Mar 2010 08:55:39
    Referee
    NameAcademic Title
    Naumann, DieterProf. Dr.
    URI: http://kups.ub.uni-koeln.de/id/eprint/3016

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