Cygon, Peter (2004). Stereoselektive Synthese von Cyclobutanolen durch Yang-Photocyclisierung. Zum Einfluss der Wasserstoffbrücken auf die Effizienz und Selektivität. PhD thesis, Universität zu Köln.
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Abstract
Ausgehend von kommerziell erhältlichen Aminosäuren wurde in wenigen Schritten und mit guten Ausbeuten eine Reihe von alpha-Hydroxyphenylketon- und alpha-Aminoarylketon-Derivaten synthetisiert. Diese wurden durch Yang-Photocyclisierung mit hoher 1,2 Induktion in die entsprechende Cyclobutanole umgesetzt. Die Effizienz, mit der die Cyclobutanole gebildet wurden, war im hohen Maße von der Natur des alpha-Substituenten abhängig, ihre Diastereoselektivität dagegen nicht. Das implizierte einen entscheidenden Einfluss der intramolekularen Wasserstoffbrücke auf die Geometrie des intermediär gebildeten 1,4-Triplett-Biradikals. Mit Verbesserung der Eigenschaft des alpha-Substituenten als Wasserstoffbrückenakzeptor verbesserte sich auch das Cyclisierungs-/Spaltungs-Verhältnis (CSV) der Photolyse. Die Yang-Photocyclisierung erwies sich als eine prinzipiell geeignete Methode zur Synthese von Carbaoxetanocinen. Lediglich die hohe Bereitschaft der gebildeten Cyclobutanole zur Retro-Aldol-Reaktion verhinderte ihre Isolierung.
Item Type: | Thesis (PhD thesis) | ||||||||
Translated abstract: |
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Creators: |
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URN: | urn:nbn:de:hbz:38-11332 | ||||||||
Date: | 2004 | ||||||||
Language: | German | ||||||||
Faculty: | Faculty of Mathematics and Natural Sciences | ||||||||
Divisions: | Faculty of Mathematics and Natural Sciences > Department of Chemistry > Institute of Organic Chemistry | ||||||||
Subjects: | Chemistry and allied sciences | ||||||||
Uncontrolled Keywords: |
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Date of oral exam: | 10 February 2004 | ||||||||
Referee: |
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Refereed: | Yes | ||||||||
URI: | http://kups.ub.uni-koeln.de/id/eprint/1133 |
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