Universität zu Köln

Weigand, Holger (2009). Trifluormethyltellur(IV)-Verbindungen. PhD thesis, Universität zu Köln.

Preview

PDF DissertationHolgerWeigand.pdf Download (3MB)

Abstract

Ziel dieser Arbeit ist die Darstellung und Analyse von Bis(trifluormethyl)tellur(IV)- Verbindungen. Über Ligandenaustauschreaktionen an den Bis(trifluormethyl)tellurdihalogeniden Te(CF3)2X2 (X = F, Cl, Br) wurden die Carbon- und Sulfonsäurederivate der (CF3)2Te(IV)-Verbindungen synthetisiert. Als Ligandenaustauschreagenzien fungierten Trimethylsilylverbindungen und Silbersalze. Die Umsetzungen wurden mit Hilfe der 19FNMR- Spektroskopie kontrolliert. Die Untersuchung der Produkte erfolgte über CHNSElementaranalyse, Schmelzpunktbestimmung, Massen- und Schwingungsspektroskopie sowie NMR-Spektren der Produkte in Lösung und Einkristallstrukturanalysen, sofern Einkristalle erhalten wurden. Auf diese Weise wurden die Verbindungen Te(CF3)2(CO2R)2 (R = CF3, CH3, C6F5, C6H3F2, C6H4F) und Te(CF3)2(SO3R)2 (R = CF3, C6H4CH3) dargestellt und charakterisiert. Die NMR-Spektren der Verbindungen in verschiedenen Lösungsmitteln deuten auf ein ungewöhnliches Verhalten in Lösung hin. So zeigen diese einen je nach Solvens unterscheidbaren Habitus. Die Produkte lösen sich in Wasser unter Hydrolyse. Mit den starken Säuren als Liganden bilden sich nicht sofort die schon seit längerem bekannten polymeren oxidischen Verbindungen. Es stellt sich ein Gleichgewicht zwischen einer neutralen (CF3)2Te(IV)-Verbindung, womöglich Te(CF3)2(OH)2, und den ionischen Te(IV)- Derivaten [Te(CF3)3]+ und [Te(CF3)R4]- ein. In polaren und unpolaren organischen Lösungsmitteln muss angenommen werden, dass die Bis(trifluormethyl)tellur(IV)-Verbindungen Gleichgewichtsreaktionen eingehen. Mögliche Gleichgewichte, wie z.B. eine [1,3]-sigmatrope Umlagerung der Säureliganden oder die Oligomerisierung zu Telluroxanen, werden diskutiert und durch die Ergebnisse der Analytik untermauert.

Item Type:	Thesis (PhD thesis)
Translated title:	Title Language Trifluoromethyltellurium(IV) Compounds English
Translated abstract:	Abstract Language The aim of this work is the synthesis and analysis of Bis(trifluoromethyl)tellurium(IV)- compounds. Starting from the dihalogen-derivatives Te(CF3)2X2 (X = F, Cl, Br) ligand exchange reactions with trifluoromethyltrimethylsiliyl-compounds, silver salts and other reactants were investigated. The synthesis was monitored by 19F-NMR-spectroscopy and Te(CF3)2(CO2R)2 (R = CF3, CH3, C6F5, C6H3F2, C6H4F) and Te(CF3)2(SO3R)2 (R = CF3, C6H4CH3) resulted as solids. The isolated products were analysed and characterised by means of elemental analysis, melting point analysis, mass spectroscopy, vibrational spectroscopy and, if possible, by X-ray diffraction of single crystals. The behaviour of the compounds in solution was investigated by NMR-spectroscopy. In water hydrolysis takes place. With the strong acids as ligands the known polymeric oxides of Bis(trifluormethyl)tellurium-compounds are not formed initially. An equilibrium between a neutral species, possibly Te(CF3)2(OH)2, and the two ionic derivatives [Te(CF3)3]+ and [Te(CF3)R4]- can be described. In polar and unpolar organic liquids equilibria are formed, too. 19F-NMR-spectra show different habitus depending on the solvent used. Possible reactions are discussed and supporting facts from other analytical methods mentioned, especially for a [1,3]-sigmatropic shift of the carboxylic ligands or an oligomerisation of the (CF3)2Te(IV)-derivatives to telluroxanes. English
Creators:	Creators Email ORCID ORCID Put Code Weigand, Holger h.weigand@gmx.net UNSPECIFIED UNSPECIFIED
URN:	urn:nbn:de:hbz:38-30167
Date:	2009
Language:	German
Faculty:	Faculty of Mathematics and Natural Sciences
Divisions:	Faculty of Mathematics and Natural Sciences > Department of Chemistry > Institute of Inorganic Chemistry
Subjects:	Chemistry and allied sciences
Uncontrolled Keywords:	Keywords Language Tellur , Fluor , NMR , Ligandenaustauschreaktionen , Ananlytik German tellurium , fluorine , NMR , ligand exchange reactions , analytics English
Date of oral exam:	21 June 2009
Referee:	Name Academic Title Naumann, Dieter Prof. Dr.
Refereed:	Yes
URI:	http://kups.ub.uni-koeln.de/id/eprint/3016